ქრომატოგრაფია, რომელიც ასევე ცნობილია როგორც "ქრომატოგრაფიული ანალიზი", "ქრომატოგრაფია", არის გამოყოფისა და ანალიზის მეთოდი, რომელსაც აქვს გამოყენების ძალიან ფართო სპექტრი ანალიზურ ქიმიაში, ორგანულ ქიმიაში, ბიოქიმიაში და სხვა სფეროებში.
ქრომატოგრაფიის ფუძემდებელია რუსი ბოტანიკოსი მ.ცვეტერი.1906 წელს რუსმა ბოტანიკოსმა ზვეტერმა გამოაქვეყნა თავისი ექსპერიმენტის შედეგები: მცენარეული პიგმენტების გამოყოფის მიზნით, მან დაასხა მცენარეული პიგმენტების შემცველი ნავთობის ეთერის ექსტრაქტი კალციუმის კარბონატის ფხვნილის შემცველ შუშის მილში და ზემოდან ქვემოდან გამორეცხა ნავთობის ეთერით.იმის გამო, რომ სხვადასხვა პიგმენტს აქვს კალციუმის კარბონატის ნაწილაკების ზედაპირზე სხვადასხვა ადსორბციის უნარი, გაჟონვის პროცესში სხვადასხვა პიგმენტები მოძრაობენ ქვემოთ სხვადასხვა სიჩქარით, რითაც ქმნიან სხვადასხვა ფერის ზოლებს.პიგმენტური კომპონენტები იყო გამოყოფილი.მან ამ გამოყოფის მეთოდს ქრომატოგრაფია უწოდა.
მცენარის ფოთლის პიგმენტის გამოყოფის ექსპერიმენტის სქემატური წარმოდგენა
გამოყოფის მეთოდების უწყვეტი განვითარებით, უფრო და უფრო მეტი უფერო ნივთიერება ხდება გამოყოფის ობიექტი, ქრომატოგრაფიამაც თანდათან დაკარგა „ფერის“ მნიშვნელობა, მაგრამ სახელწოდება დღესაც გამოიყენება.
ქრომატოგრაფიული კლასიფიკაცია
ქრომატოგრაფიის არსი არის პროცესი, რომლის დროსაც გამოყოფილი მოლეკულები იყოფა და დაბალანსებულია სტაციონარულ ფაზასა და მობილურ ფაზას შორის.სხვადასხვა ნივთიერებები განსხვავებულად იყოფა ორ ფაზას შორის, რაც მათ მოძრავ ფაზასთან ერთად სხვადასხვა სიჩქარით მოძრაობს.მოძრავი ფაზის მოძრაობით ნარევის სხვადასხვა კომპონენტები სტაციონალურ ფაზაზე ერთმანეთისგან გამოიყოფა.მექანიზმიდან გამომდინარე, ის შეიძლება დაიყოს სხვადასხვა კატეგორიებად.
1, ორფაზიანი ფიზიკური მდგომარეობის კლასიფიკაციის მიხედვით
მობილური ფაზა: გაზის ქრომატოგრაფია, თხევადი ქრომატოგრაფია, სუპერკრიტიკული სითხის ქრომატოგრაფია
სტაციონარული ფაზა: გაზ-მყარი, გაზ-თხევადი;თხევად-მყარი, თხევადი-თხევადი
2, სტაციონარული ფაზის კლასიფიკაციის ფორმის მიხედვით
სვეტის ქრომატოგრაფია: შეფუთული სვეტის ქრომატოგრაფია, კაპილარული სვეტის ქრომატოგრაფია, მიკროშეფუთული სვეტის ქრომატოგრაფია, მოსამზადებელი ქრომატოგრაფია
სიბრტყის ქრომატოგრაფია: ქაღალდის ქრომატოგრაფია, თხელი ფენის ქრომატოგრაფია, პოლიმერული მემბრანის ქრომატოგრაფია
3, კლასიფიცირებულია გამოყოფის მექანიზმის მიხედვით
ადსორბციული ქრომატოგრაფია: სხვადასხვა კომპონენტები გამოყოფილია მათი ადსორბციული და დეზორბციული შესაძლებლობების მიხედვით ადსორბენტებზე.
დაყოფის ქრომატოგრაფია: სხვადასხვა კომპონენტები გამოყოფილია გამხსნელში მათი ხსნადობის მიხედვით
მოლეკულური გამორიცხვის ქრომატოგრაფია: განცალკევების მოლეკულური ზომის ზომის მიხედვით.
აფინური ქრომატოგრაფია: გამოყოფა ბიოლოგიურ მაკრომოლეკულებს შორის სპეციფიკური აფინურობის არსებობის გამოყენებით
კაპილარული ელექტროფორეზი: კომპონენტები გამოიყოფა მობილურობისა და/ან დანაყოფის ქცევის განსხვავებების მიხედვით
ქირალური ქრომატოგრაფია გამოიყენება ქირალური პრეპარატების გამოყოფისა და ანალიზისთვის, რომლებიც შეიძლება დაიყოს სამ კატეგორიად: ქირალური დერივატიზაციის რეაგენტის მეთოდი;ქირალური მობილური ფაზის დანამატის მეთოდი;ქირალური სტაციონარული ფაზის გარჩევის მეთოდი
ქრომატოგრაფიის ძირითადი ტერმინოლოგია
დროსთან მიმართებაში ქრომატოგრაფიული გამოყოფის გამოვლენის შემდეგ კომპონენტების საპასუხო სიგნალების გამოსახვით მიღებულ მრუდებს ქრომატოგრამები ეწოდება.
საბაზისო:გარკვეულ ქრომატოგრაფიულ პირობებში, სიგნალის მრუდს, რომელიც წარმოიქმნება, როდესაც მხოლოდ მობილური ფაზა გადის დეტექტორის სისტემაში, ეწოდება საბაზისო ხაზი, როგორც ეს ნაჩვენებია ot ხაზში.როდესაც ექსპერიმენტული მდგომარეობა სტაბილური იყო, საბაზისო ხაზი იყო ჰორიზონტალური ღერძის პარალელურად.საბაზისო ასახავს ხელსაწყოს, ძირითადად დეტექტორის ხმაურს დროთა განმავლობაში.
მწვერვალის სიმაღლე:ვერტიკალური მანძილი ქრომატოგრაფიულ პიკ წერტილსა და საბაზისო ხაზს შორის, რომელიც აღინიშნება h-ით, როგორც ნაჩვენებია AB' ხაზში.
რეგიონის სიგანე:ქრომატოგრაფიული პიკის რეგიონის სიგანე პირდაპირ კავშირშია გამოყოფის ეფექტურობასთან.ქრომატოგრაფიული პიკის სიგანის აღწერის სამი მეთოდი არსებობს: სტანდარტული გადახრა σ, პიკის სიგანე W და FWHM W1/2.
სტანდარტული გადახრა (σ):σ არის ნახევრად მანძილი ორ გადახრის წერტილს შორის ნორმალური განაწილების მრუდზე და σ-ის მნიშვნელობა მიუთითებს კომპონენტების დისპერსიის ხარისხზე სვეტიდან მოშორებით.რაც უფრო დიდია σ-ის მნიშვნელობა, მით უფრო გაფანტულია გამონადენის კომპონენტები და მით უფრო უარესია გამოყოფის ეფექტი.პირიქით, ჩამდინარე წყლების კომპონენტები კონცენტრირებულია და გამოყოფის ეფექტი კარგია.
პიკის სიგანე W:ქრომატოგრაფიული მწვერვალის ორივე მხარეს გადაკვეთის წერტილები გამოიყენება როგორც ტანგენტური ხაზები, ხოლო საბაზისო ხაზზე კვეთს ეწოდება პიკის სიგანე, ან საბაზისო სიგანე, რომელიც ასევე შეიძლება გამოისახოს როგორც W, როგორც ნაჩვენებია სურათზე IJ.ნორმალური განაწილების პრინციპის მიხედვით პიკის სიგანესა და სტანდარტულ გადახრას შორის კავშირი შეიძლება დადასტურდეს W=4σ.
W1/2:მწვერვალის სიგანეს პიკის სიმაღლის ნახევარზე ეწოდება FWHM, როგორც ნაჩვენებია GH-ის მანძილისთვის.W1/2=2.355σ, W=1.699W1/2.
W1/2, W ორივე მომდინარეობს σ-დან და გამოიყენება პიკის ფართობების გამოსათვლელად, სვეტის ეფექტის გაზომვის გარდა.FWHM გაზომვა უფრო მოსახერხებელი და ყველაზე ხშირად გამოიყენება.
მოკლე მიმოხილვა
ქრომატოგრაფიული პიკის გადინების მრუდიდან შეიძლება შემდეგი მიზნების მიღწევა:
ა, ხარისხობრივი ანალიზი ჩატარდა ქრომატოგრაფიული პიკების შეკავების მნიშვნელობის საფუძველზე
ბ, რაოდენობრივი ანალიზი დაფუძნებული ქრომატოგრაფიული პიკის ფართობზე ან პიკზე
C. სვეტის გამოყოფის ეფექტურობა შეფასდა ქრომატოგრაფიული პიკის შეკავების მნიშვნელობისა და პიკის სიგანის მიხედვით
ქრომატოგრაფიაში ჩართული გაანგარიშების ფორმულა
1. შენარჩუნების ღირებულება
შეკავების მნიშვნელობა არის პარამეტრი, რომელიც გამოიყენება სვეტში ნიმუშის კომპონენტის შენარჩუნების ხარისხის აღსაწერად და გამოიყენება ქრომატოგრაფიული დახასიათების ინდიკატორად.მისი წარმოდგენის მეთოდი შემდეგია:
შეკავების დრო tR
სიკვდილის დროtM
დაარეგულირეთ შეკავების დრო tR'=tR-tM
(სტაციონარულ ფაზაში გატარებული დრო)
შეკავების მოცულობა
VR=tR*F. (მოძრავი ფაზის სიჩქარისგან დამოუკიდებელი)
მკვდარი მოცულობა
VM=tM*Fc
(სივრცე, რომელიც არ არის დაკავებული სტაციონარული ფაზის მიერ ინჟექტორიდან დეტექტორამდე დინების გზაზე)
დაარეგულირეთ შეკავების მოცულობა VR'=t'R* Fc
2. შედარებითი შეკავების ღირებულება
შეკავების ფარდობითი მნიშვნელობა, რომელიც ასევე ცნობილია როგორც განცალკევების ფაქტორი, დანაყოფის კოეფიციენტის თანაფარდობა ან ფარდობითი სიმძლავრის ფაქტორი, არის შემოწმებული კომპონენტის შენარჩუნებული დროის (მოცულობის) თანაფარდობა გარკვეულ ქრომატოგრაფიულ პირობებში სტანდარტის შეკავების დარეგულირებულ დროს (მოცულობასთან).
შედარებითი შეკავების მნიშვნელობები გამოიყენებოდა გარკვეული საოპერაციო პირობების, როგორიცაა ნაკადის სიჩქარე და ფიქსაციის დანაკარგი, შეკავების მნიშვნელობებზე გავლენის აღმოსაფხვრელად.ფარდობითი შეკავების მნიშვნელობის სტანდარტი შეიძლება იყოს შემოწმებული ნიმუშის კომპონენტი ან ხელოვნურად დამატებული ნაერთი.
3. შეკავების ინდექსი
შეკავების ინდექსი არის I ნივთიერების შეკავების ინდექსი, რომელიც უნდა გამოსცადეს ფიქსირებულ X ხსნარში. ორი n-ალანი შერჩეულია საცნობარო ნივთიერებებად, რომელთაგან ერთს აქვს N ნახშირბადის ნომერი, მეორეს კი N+n.მათი მორგებული შეკავების დრო არის t'r (N) და t'r (N+n), შესაბამისად, ისე, რომ შესამოწმებელი ნივთიერების შეკავების კორექტირებული დრო t'r (i) არის ზუსტად მათ შორის, ე.ი. t'r (N).
შეკავების ინდექსი შეიძლება გამოითვალოს შემდეგნაირად.
4. სიმძლავრის კოეფიციენტი (k)
წონასწორობისას, კომპონენტის მასის თანაფარდობა სტაციონარულ ფაზაში (ებ) მობილურ ფაზასთან (მ), რომელსაც ეწოდება სიმძლავრის ფაქტორი.ფორმულა ასეთია:
5. გაყოფის კოეფიციენტი (K) წონასწორობაში, კომპონენტის კონცენტრაციის თანაფარდობა სტაციონარული ფაზაში (ებ) მობილურ ფაზასთან (მ), რომელსაც ეწოდება გაყოფის კოეფიციენტი.ფორმულა ასეთია
K-სა და k-ს შორის კავშირი:
იგი ასახავს სვეტის ტიპს და მის კვანძს სტრუქტურის მნიშვნელოვან თვისებებს
მოკლე მიმოხილვა
კავშირი შეკავების მნიშვნელობასა და სიმძლავრის ფაქტორსა და გაყოფის კოეფიციენტს შორის:
ქრომატოგრაფიული განცალკევება ემყარება თითოეული კომპონენტის ადსორბციის ან დაშლის უნარს განსხვავებას ფიქსირებულ ფარდობით ნიმუშში, რაც რაოდენობრივად შეიძლება გამოიხატოს გაყოფის კოეფიციენტის K (ან სიმძლავრის ფაქტორი k) მნიშვნელობით.
ძლიერი ადსორბციის ან დაშლის უნარის მქონე კომპონენტებს აქვთ დიდი გაყოფის კოეფიციენტი (ან სიმძლავრის ფაქტორი) და ხანგრძლივი შენარჩუნების დრო.პირიქით, სუსტი ადსორბციის ან ხსნადობის მქონე კომპონენტებს აქვთ მცირე დაყოფის კოეფიციენტი და მოკლე შეკავების დრო.
ქრომატოგრაფიის ძირითადი თეორია
1. უჯრის თეორია
(1) წინ წამოწევა -- თერმოდინამიკური თეორია
იგი დაიწყო მარტინისა და სინჯის მიერ შემოთავაზებული კოშკის ფირფიტის მოდელით.
ფრაქციული სვეტი: უჯრაში გაზ-თხევადი წონასწორობის რამდენჯერმე, განსხვავებული გამოყოფის დუღილის წერტილის მიხედვით.
სვეტი: კომპონენტები დაბალანსებულია რამდენიმე ტიხრით ორ ფაზას შორის და გამოყოფილია სხვადასხვა დანაყოფის კოეფიციენტების მიხედვით.
(2) ჰიპოთეზა
(1) სვეტში ბევრი უჯრაა და კომპონენტებს შეუძლიათ სწრაფად მიაღწიონ განაწილების წონასწორობას უჯრის ინტერვალში (ანუ უჯრის სიმაღლეზე).
(2) მობილური ფაზა შედის სვეტში, არა განუწყვეტლივ, არამედ პულსირებულად, ანუ თითოეული გადასასვლელი არის სვეტის მოცულობა.
(3) როდესაც ნიმუში დაემატა თითოეულ სვეტის ფირფიტას, ნიმუშის დიფუზია სვეტის ღერძის გასწვრივ შეიძლება უგულებელყოფილი იყოს.
(4) გაყოფის კოეფიციენტი ტოლია ყველა უჯრაზე, კომპონენტების რაოდენობისგან დამოუკიდებლად.ანუ, გაყოფის კოეფიციენტი მუდმივია თითოეულ ტაბანზე.
(3) პრინციპი
უჯრის თეორიის სქემატური დიაგრამა
თუ No0 უჯრას ემატება ერთეული მასის კომპონენტი, კერძოდ m=1 (მაგალითად, 1მგ ან 1მკგ), ხოლო განაწილების წონასწორობის შემდეგ, რადგან k=1, კერძოდ ns=nm, nm=ns=0.5.
როდესაც გადამზიდავი აირის ფირფიტის მოცულობა (lΔV) შედის ფირფიტაში 0 პულსაციის სახით, მატარებელი გაზი, რომელიც შეიცავს nm კომპონენტს გაზის ფაზაში, გადადის 1 ფირფიტაზე. ამ დროს, ns კომპონენტი 0 ფირფიტის თხევად ფაზაში. და ნმ კომპონენტი ფირფიტა 1-ის გაზის ფაზაში გადანაწილდება ორ ფაზას შორის.მაშასადამე, ფირფიტა 0-ში შემავალი კომპონენტების საერთო რაოდენობა არის 0,5, რომელშიც აირის და თხევადი ფაზები არის თითო 0,25, ხოლო ფირფიტა 1-ში შემავალი მთლიანი რაოდენობა ასევე არის 0,5.გაზის და თხევადი ფაზები ასევე იყო 0,25.
ეს პროცესი მეორდება ყოველ ჯერზე, როცა ახალი ფირფიტის მოცულობის მატარებელი გაზი პულსირებულია სვეტში (იხ. ცხრილი ქვემოთ).
(4) ქრომატოგრაფიული გადინების მრუდის განტოლება
σ არის სტანდარტული გადახრა, არის შეკავების დრო, C არის კონცენტრაცია ნებისმიერ დროს,
C, არის ინექციის კონცენტრაცია, ანუ კომპონენტების მთლიანი რაოდენობა (პიკის ფართობი A).
(5) სვეტის ეფექტურობის პარამეტრები
მუდმივ tR-ზე, რაც უფრო მცირეა W ან w 1/2 (ანუ ვიწრო პიკი), რაც უფრო დიდია თეორიული ფირფიტების რაოდენობა n, მით უფრო მცირეა თეორიული ფირფიტის სიმაღლე და მით უფრო მაღალია სვეტის გამოყოფის ეფექტურობა.იგივე ეხება ეფექტური თეორიის უჯრის neff-ს.აქედან გამომდინარე, უჯრების თეორიული რაოდენობა არის მაჩვენებელი სვეტების ეფექტურობის შესაფასებლად.
(5) მახასიათებლები და ნაკლოვანებები
> უპირატესობები
უჯრის თეორია ნახევრად ემპირიულია და ხსნის გადინების მრუდის ფორმას
ილუსტრირებულია კომპონენტების დაყოფისა და გამოყოფის პროცესები
შემოთავაზებულია ინდექსი სვეტის ეფექტურობის შესაფასებლად
> შეზღუდვები
კომპონენტები ნამდვილად ვერ მიაღწევენ განაწილების წონასწორობას ორ ფაზაში:
სვეტში კომპონენტების გრძივი დიფუზია არ შეიძლება იგნორირებული იყოს:
არ იყო გათვალისწინებული სხვადასხვა კინეტიკური ფაქტორების გავლენა მასის გადაცემის პროცესზე.
კავშირი სვეტის ეფექტსა და მობილური ფაზის ნაკადის სიჩქარეს შორის არ შეიძლება აიხსნას:
არ არის ნათელი, რა ძირითადი ფაქტორები ახდენს გავლენას სვეტის ეფექტზე
ეს პრობლემები დამაკმაყოფილებლად წყდება კურსის თეორიაში.
2. შეფასების თეორია
1956 წელს ჰოლანდიელმა მეცნიერმა ვანდემტერმა და სხვ.შთანთქა უჯრის თეორიის კონცეფცია და გააერთიანა უჯრის სიმაღლეზე მოქმედი კინეტიკური ფაქტორები, წამოაყენა ქრომატოგრაფიული პროცესის კინეტიკური თეორია - სიჩქარის თეორია და გამოიღო ვანდემტერის განტოლება.იგი განიხილავს ქრომატოგრაფიულ პროცესს, როგორც დინამიურ არაბალანსირებულ პროცესს და სწავლობს კინეტიკური ფაქტორების გავლენას პიკის გაფართოებაზე (ანუ სვეტის ეფექტი).
მოგვიანებით, გიდინგსი და სნაიდერი და სხვ.შემოგვთავაზა თხევადი ქრომატოგრაფიის სიჩქარის განტოლება (კერძოდ, გიდინგსის განტოლება) დაფუძნებული ვანდემტერის განტოლებაზე (მოგვიანებით ეწოდა გაზის ქრომატოგრაფიის სიჩქარის განტოლება) და სითხესა და აირს შორის თვისებების სხვაობის მიხედვით.
(1) ვან დეიმტერის განტოლება
სად: H: არის დაფის სიმაღლე
A: მორევის დიფუზიის ტერმინის კოეფიციენტი
B: მოლეკულური დიფუზიის ტერმინის კოეფიციენტი
C: მასის გადაცემის წინააღმდეგობის ტერმინის კოეფიციენტი
(2) გიდინგსის განტოლება
რაოდენობრივი და თვისებრივი ანალიზი
(1) თვისებრივი ანალიზი
თვისებრივი ქრომატოგრაფიული ანალიზი არის თითოეული ქრომატოგრაფიული პიკით წარმოდგენილი ნაერთების განსაზღვრა.ვინაიდან სხვადასხვა ნივთიერებას აქვს გარკვეული შეკავების მნიშვნელობები გარკვეულ ქრომატოგრაფიულ პირობებში, შეკავების მნიშვნელობა შეიძლება გამოყენებულ იქნას ხარისხობრივ ინდექსად.სხვადასხვა ქრომატოგრაფიული თვისებრივი მეთოდი ამჟამად ეფუძნება შეკავების მნიშვნელობებს.
თუმცა, სხვადასხვა ნივთიერებას შეიძლება ჰქონდეს მსგავსი ან იდენტური შეკავების მნიშვნელობები იმავე ქრომატოგრაფიულ პირობებში, ანუ შეკავების მნიშვნელობები არ არის ექსკლუზიური.ამრიგად, ძნელია სრულიად უცნობი ნიმუშის დახასიათება მხოლოდ შეკავების მნიშვნელობებზე დაყრდნობით.თუ ნიმუშის წყაროს, ბუნებისა და მიზნის გაგების საფუძველზე, შესაძლებელია წინასწარი განსჯა ნიმუშის შემადგენლობის შესახებ და შეიძლება გამოყენებულ იქნას შემდეგი მეთოდები ქრომატოგრაფიული პიკით წარმოდგენილი ნაერთის დასადგენად.
1. ხარისხობრივი კონტროლი სუფთა ნივთიერებების გამოყენებით
გარკვეულ ქრომატოგრაფიულ პირობებში, უცნობს აქვს მხოლოდ განსაზღვრული შეკავების დრო.ამრიგად, უცნობის ხარისხობრივად იდენტიფიცირება შესაძლებელია ცნობილი სუფთა ნივთიერების შეკავების დროის იმავე ქრომატოგრაფიულ პირობებში უცნობი ნივთიერების შეკავების დროის შედარებით.თუ ეს ორი ერთნაირია, უცნობი ნივთიერება შეიძლება იყოს ცნობილი სუფთა ნივთიერება;წინააღმდეგ შემთხვევაში, უცნობი არ არის სუფთა ნივთიერება.
სუფთა ნივთიერების კონტროლის მეთოდი გამოიყენება მხოლოდ იმ უცნობ ნივთიერებაზე, რომლის შემადგენლობა ცნობილია, რომლის შემადგენლობა შედარებით მარტივია და რომლის სუფთა ნივთიერება ცნობილია.
2. შედარებითი შეკავების მეთოდი
ფარდობითი შეკავების მნიშვნელობა α, ეხება i კომპონენტსა და საცნობარო მასალებს შორის კორექტირებას შეკავების მნიშვნელობების თანაფარდობა:
ის იცვლება მხოლოდ ფიქსატორის და სვეტის ტემპერატურის ცვლილებით და სხვა ოპერაციულ პირობებთან არაფერ შუაშია.
გარკვეულ სტაციონარულ ფაზასა და სვეტის ტემპერატურაზე, i კომპონენტის და საცნობარო ნივთიერების s-ის კორექტირებული შეკავების მნიშვნელობები იზომება შესაბამისად და შემდეგ გამოითვლება ზემოაღნიშნული ფორმულის მიხედვით.მიღებული ფარდობითი შეკავების მნიშვნელობები შეიძლება ხარისხობრივად შევადაროთ ლიტერატურაში არსებულ შესაბამის მნიშვნელობებს.
3, ცნობილი ნივთიერებების დამატება პიკის სიმაღლის მეთოდის გასაზრდელად
როდესაც უცნობ ნიმუშში ბევრი კომპონენტია, მიღებული ქრომატოგრაფიული მწვერვალები ზედმეტად მკვრივია ზემოაღნიშნული მეთოდით ადვილად გამოსავლენად, ან როდესაც უცნობი ნიმუში გამოიყენება მხოლოდ მითითებული ელემენტის ანალიზისთვის.
„ჯერ კეთდება უცნობი ნიმუშის ქრომატოგრამა, შემდეგ კი მიიღება შემდგომი ქრომატოგრამა უცნობი ნივთიერების დამატებით.კომპონენტები გაზრდილი მწვერვალებით შეიძლება ცნობილი იყოს ასეთი ნივთიერებებისთვის.
4. შეინარჩუნეთ ინდექსის ხარისხობრივი მეთოდი
შეკავების ინდექსი წარმოადგენს ნივთიერებების შეკავების ქცევას ფიქსატორებზე და ამჟამად არის ყველაზე ფართოდ გამოყენებული და საერთაშორისოდ აღიარებული ხარისხობრივი ინდექსი GC-ში.მას აქვს კარგი განმეორებადობის, ერთიანი სტანდარტის და მცირე ტემპერატურის კოეფიციენტის უპირატესობები.
შეკავების ინდექსი დაკავშირებულია მხოლოდ სტაციონარული ფაზის და სვეტის ტემპერატურის თვისებებთან, მაგრამ არა სხვა ექსპერიმენტულ პირობებთან.მისი სიზუსტე და გამეორება შესანიშნავია.სანამ სვეტის ტემპერატურა იგივეა, რაც სტაციონარული ფაზის, ლიტერატურის მნიშვნელობა შეიძლება გამოყენებულ იქნას იდენტიფიკაციისთვის და არ არის აუცილებელი სუფთა მასალის გამოყენება შედარებისთვის.
(2) რაოდენობრივი ანალიზი
ქრომატოგრაფიული რაოდენობრივი განსაზღვრის საფუძველი:
რაოდენობრივი ანალიზის ამოცანაა შერეულ ნიმუშში ასი კომპონენტის პოვნა
ფრაქციული შინაარსი.ქრომატოგრაფიული რაოდენობრივი დადგენა ეფუძნებოდა შემდეგს: როდესაც სამუშაო პირობები იყო თანმიმდევრული, იყო
გაზომილი კომპონენტის მასა (ან კონცენტრაცია) განისაზღვრება დეტექტორის მიერ მიცემული საპასუხო სიგნალით
პროპორციულია.კერძოდ:
ქრომატოგრაფიული რაოდენობრივი განსაზღვრის საფუძველი:
რაოდენობრივი ანალიზის ამოცანაა შერეულ ნიმუშში ასი კომპონენტის პოვნა
ფრაქციული შინაარსი.ქრომატოგრაფიული რაოდენობრივი დადგენა ეფუძნებოდა შემდეგს: როდესაც სამუშაო პირობები იყო თანმიმდევრული, იყო
გაზომილი კომპონენტის მასა (ან კონცენტრაცია) განისაზღვრება დეტექტორის მიერ მიცემული საპასუხო სიგნალით
პროპორციულია.კერძოდ:
1. პიკის ფართობის გაზომვის მეთოდი
პიკის ფართობი არის ქრომატოგრამების მიერ მოწოდებული ძირითადი რაოდენობრივი მონაცემები და პიკის ფართობის გაზომვის სიზუსტე პირდაპირ გავლენას ახდენს რაოდენობრივ შედეგებზე.სხვადასხვა ფორმის მწვერვალების ქრომატოგრაფიული მწვერვალებისთვის გამოყენებული იყო გაზომვის სხვადასხვა მეთოდი.
რაოდენობრივ ანალიზში ზამთრის ზუსტი მნიშვნელობის პოვნა რთულია:
ერთის მხრივ, ინექციის აბსოლუტური მოცულობის ზუსტად გაზომვის სირთულის გამო: მეორეს მხრივ
პიკის ფართობი დამოკიდებულია ქრომატოგრაფიულ პირობებზე და ქრომატოგრაფიული ზოლი უნდა შენარჩუნდეს მნიშვნელობის გაზომვისას
ერთი და იგივეს გაკეთება არც არის შესაძლებელი და არც მოსახერხებელი.და მაშინაც კი, თუ თქვენ შეგიძლიათ ეს სწორად
ზუსტი მნიშვნელობა, ასევე იმიტომ, რომ არ არსებობს ერთიანი სტანდარტი და არ შეიძლება პირდაპირ გამოყენება.
2.რაოდენობრივი კორექტირების ფაქტორი
რაოდენობრივი კორექტირების ფაქტორის განსაზღვრა: დეტექტორში შემავალი კომპონენტების რაოდენობა (მ)
მისი ქრომატოგრაფიული პიკის ფართობის (A) ან პიკის სიმაღლის () თანაფარდობა არის პროპორციულობის მუდმივი (,
პროპორციულობის მუდმივას ეწოდება კომპონენტის აბსოლუტური კორექტირების ფაქტორი.
რაოდენობრივ ანალიზში ზამთრის ზუსტი მნიშვნელობის პოვნა რთულია:
ერთის მხრივ, ინექციის აბსოლუტური მოცულობის ზუსტად გაზომვის სირთულის გამო: მეორეს მხრივ
პიკის ფართობი დამოკიდებულია ქრომატოგრაფიულ პირობებზე და ქრომატოგრაფიული ზოლი უნდა შენარჩუნდეს მნიშვნელობის გაზომვისას
ერთი და იგივეს გაკეთება არც არის შესაძლებელი და არც მოსახერხებელი.და მაშინაც კი, თუ თქვენ შეგიძლიათ ეს სწორად
ზუსტი მნიშვნელობა, ასევე იმიტომ, რომ არ არსებობს ერთიანი სტანდარტი და არ შეიძლება პირდაპირ გამოყენება.
ანუ კომპონენტის ფარდობითი კორექტირების ფაქტორი არის კომპონენტი და საცნობარო მასალა s
აბსოლუტური კორექტირების ფაქტორების თანაფარდობა.
ჩანს, რომ ფარდობითი კორექტირების ფაქტორი არის კომპონენტის ხარისხი სტანდარტის წინააღმდეგ.
როდესაც ნივთიერება s ტოლია, საცნობარო მასალის პიკის ფართობი არის კომპონენტის პიკის ფართობი
მრავალჯერადი.თუ რომელიმე კომპონენტს აქვს m მასა და პიკის ფართობი A, მაშინ f'A რიცხვი
მნიშვნელობები ტოლია საცნობარო მასალის პიკის ფართობის მასით.Სხვა სიტყვებით,
ფარდობითი კორექტირების ფაქტორის მეშვეობით, თითოეული კომპონენტის პიკის არეების გამოყოფა შესაძლებელია
გარდაიქმნება საცნობარო მასალის პიკის ფართობზე მისი მასის ტოლი, შემდეგ თანაფარდობა
სტანდარტი ერთიანია.ასე რომ, ეს არის ნორმალიზებული მეთოდი თითოეული კომპონენტის პროცენტის გასარკვევად
რაოდენობის საფუძველი.
ფარდობითი კორექტირების კოეფიციენტის მიღების მეთოდი: ფარდობითი კორექტირების ფაქტორის მნიშვნელობები შედარებულია მხოლოდ ყოფასთან
გაზომვა დაკავშირებულია სტანდარტთან და დეტექტორის ტიპთან, მაგრამ მუშაობის ზოლთან
არ აქვს მნიშვნელობა.აქედან გამომდინარე, მნიშვნელობების მიღება შესაძლებელია ლიტერატურაში არსებული ცნობებიდან.თუ ტექსტი
თუ შეთავაზებაში ვერ იპოვით სასურველ ღირებულებას, თქვენ ასევე შეგიძლიათ განსაზღვროთ იგი.განსაზღვრის მეთოდი
მეთოდი: გაზომილი ნივთიერების გარკვეული რაოდენობა ათი შერჩეული საცნობარო მასალა → დამზადდა გარკვეულ კონცენტრაციაში
გაზომილი იყო ორი კომპონენტის ქრომატოგრაფიული პიკის არეები A და As.
ეს არის ფორმულა.
3. რაოდენობრივი გაანგარიშების მეთოდი
(1) ფართობის ნორმალიზაციის მეთოდი
ყველა მწვერვალისგან თავისუფალი ფრაქციების შემცველობის ჯამი გამოთვლილი იყო 100% რაოდენობრივად
მეთოდს ნორმალიზაცია ეწოდება.მისი გაანგარიშების ფორმულა შემდეგია:
სადაც P,% არის შემოწმებული კომპონენტების პროცენტული შემცველობა;A1, A2... A n არის კომპონენტი 1. პიკის ფართობი 1~n;f'1, f'2... f'n არის ფარდობითი კორექტირების ფაქტორი 1-დან n-მდე კომპონენტებისთვის.
(2) გარე სტანდარტული მეთოდი
რაოდენობრივი შედარების მეთოდი სინჯში შესამოწმებელი კომპონენტის საპასუხო სიგნალსა და საკონტროლოდ შესამოწმებელ სუფთა კომპონენტს შორის.
(3) შიდა სტანდარტის მეთოდი
ე.წ. შიდა სტანდარტის მეთოდი არის მეთოდი, რომლის დროსაც სუფთა ნივთიერების გარკვეული რაოდენობა ემატება შემოწმებული ნივთიერების სტანდარტულ ხსნარს და ნიმუშის ხსნარს, როგორც შიდა სტანდარტს, შემდეგ კი ანალიზდება და განისაზღვრება.
(3) სტანდარტული დამატების მეთოდი
დამატების სტანდარტული მეთოდი, რომელიც ასევე ცნობილია როგორც შიდა დამატების მეთოდი, არის გარკვეული რაოდენობის (△C) დამატება.
ტესტის ნივთიერების მითითება დაემატა შესამოწმებელ სინჯის ხსნარს და ტესტი დაემატა ანალიზს
ნივთიერების შემდეგ ნიმუშის ხსნარის პიკი უფრო მაღალი იყო, ვიდრე ორიგინალური ნიმუშის ხსნარი
ფართობის ზრდა (△A) გამოიყენებოდა ნივთიერების კონცენტრაციის გამოსათვლელად ნიმუშის ხსნარში
კონტენტი (Cx)
სადაც Axe არის ნივთიერების პიკური ფართობი, რომელიც უნდა გაიზომოს თავდაპირველ ნიმუშში.
გამოქვეყნების დრო: მარ-27-2023